商品一覧ページのページネーションはProduct/list.twigを見るとpagination.twigをインクルードすることで表示されています。
pagination.twigをのぞいて見ると「最後へ」の部分は次のようなコードが書かれています。

{% if pageinrange and pages.last != pages.lastPageInRange %}
            {# 最後へリンクを表示 #}
            <li class="pagenation__item-last">
                <a href="{{ path(app.request.attributes.get('_route'), app.request.query.all|merge({'pageno': pages.last})) }}"
                   aria-label="Last"><span aria-hidden="true">最後へ</span></a>
            </li>
 {% endif %}

このリンクを表示するにはconfig.ymlでpageinrangeの設定をtrueに変更してやってください
(標準ではfalseが指定されています)

するとページネーションが次のように「最初へ」「最後へ」のリンクと一緒に表示されます。

ページネーション 最初へ最後へ